常用參比電極

氫電極

用鍍有鉑黑的鉑片為電極材料，在氫氣氛中浸沒(méi)或部分浸沒(méi)于用氫飽和的電解液中，即可組成氫電極。其電極電勢(shì)EH2與溫度T、溶液的pH值和氫氣的壓力pH2（大氣壓）有關(guān)。有時(shí)采用與研究體系相同的溶液作為氫電極的溶液，以消除液體接界電勢(shì)。氫電極容易失效，應(yīng)當(dāng)避免在溶液中出現(xiàn)易被還原或易發(fā)生吸附中毒的物質(zhì)，如氧化劑、易還原的金屬離子、砷化物和硫化物等。

甘汞電極

由汞、甘汞和含Cl-的溶液等組成，常用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示。電極內(nèi)，汞上有一層汞和甘汞的均勻糊狀混合物。用鉑絲與汞相接觸作為導(dǎo)線。電解液一般采用化鉀溶液。用飽和化鉀溶液的甘汞電極稱為飽和甘汞電極，這是常用的參比電極；而用1N氯化溶液的則稱為當(dāng)量甘汞電極。甘汞電極的電極電勢(shì)與化鉀濃度和所處溫度有關(guān)。它在較高溫度時(shí)性能較差。

銀/氯化銀電極

由覆蓋著氯化銀層的金屬銀浸在化鉀或鹽酸溶液中組成。常用Ag|AgCl|Cl-表示。一般采用銀絲或鍍銀鉑絲在鹽酸溶液中陽(yáng)極氧化法制備。銀|氯化銀電極的電極電勢(shì)與溶液中Cl-濃度和所處溫度有關(guān)。

汞/化汞電極

這是堿性溶液體系常用的參比電極，表示式為Hg|HgO|OH-。它由汞、化汞和堿溶液等組成，其結(jié)構(gòu)同甘汞電極。它的電極電勢(shì)取決于溫度和溶液的pH值。